針對(duì)我國(guó)家目前電鍍行業(yè)廢水的處理現(xiàn)狀進(jìn)行統(tǒng)計(jì)和調(diào)查,廣泛采用的電鍍廢水處理方法主要有7類(lèi):
(1)化學(xué)沉淀法,又分為中和沉淀法和硫化物沉淀法。
(2)氧化還原處理,分為化學(xué)還原法、鐵氧體法和電解法。
(3)溶劑萃取分離法。
(4)吸附法。
(5)膜分離技術(shù)。
(6)離子交換法。
(7)生物處理技術(shù),包括生物絮凝法、生物吸附法、生物化學(xué)法、植物修復(fù)法。
電鍍重金屬?gòu)U水治理技術(shù)的現(xiàn)狀
傳統(tǒng)的電鍍廢水處理方法有:化學(xué)法,離子交換法,電解法等。但傳統(tǒng)方法處理電鍍廢水存在如下問(wèn)題:
(1)成本過(guò)高——水無(wú)法循環(huán)利用,水費(fèi)與污水處理費(fèi)占總生產(chǎn)成本的15%~20%;
(2)資源浪費(fèi)——貴重金屬排放到水體中,無(wú)法回收利用;
(3)環(huán)境污染——電鍍廢水中的重金屬為“永遠(yuǎn)性污染物”,在生物鏈中轉(zhuǎn)移和積累,最終危害人類(lèi)健康。
采用膜法技術(shù)處理電鍍廢水典型工藝如下:
采用膜法技術(shù)為電鍍廢水處理提供完美解決方案,促進(jìn)電鍍工業(yè)技術(shù)升級(jí)。其主要特點(diǎn):
(1)降低成本——水與貴重金屬循環(huán)利用,減少材料消耗
(2)回收資源——貴重金屬回收利用
(3)保護(hù)環(huán)境——廢水零排放或微排放
電鍍生產(chǎn)過(guò)程中的高用水量以及排放出的重金屬對(duì)水環(huán)境的污染,極大地制約了電鍍工業(yè)的可持續(xù)發(fā)展。傳統(tǒng)的電鍍廢水處理工藝成本過(guò)高,重金屬未經(jīng)回收便排放到水體中,極易對(duì)生物造成危害。而膜分離技術(shù)對(duì)水與重金屬進(jìn)行循環(huán)利用,經(jīng)過(guò)膜分離技術(shù)處理的電鍍廢水,可以實(shí)現(xiàn)重金屬的“零排放”或“微排放”,使生產(chǎn)成本大大降低。
電鍍廢水是常見(jiàn)的難處理廢水,來(lái)源一般為:
1、鍍件清洗水;
2、廢電鍍液;
3、其他廢水,包括沖刷車(chē)間地面,刷洗極板洗水,通風(fēng)設(shè)備冷凝水,以及由于鍍槽滲漏或操作管理不當(dāng)造成的“跑、冒、滴、漏”的各種槽液和排水;
4、設(shè)備冷卻水,冷卻水在使用過(guò)程中除溫度升高以外,未受到污染;
5、金屬表面處理:金屬表面處理包括表面處理前的清理、電鍍、鈍化膜保護(hù)、機(jī)械加工及涂料覆蓋等,主要以電鍍?yōu)橹鳌?/p>
電鍍廢水分類(lèi),當(dāng)前國(guó)內(nèi)處理電鍍廢水主要是先將其分成3類(lèi)。
1、含鉻廢水:主要用還原來(lái)處理六價(jià)鉻。
2、含氰廢水:主要用破氰來(lái)處理。
3、其他廢水:包括銅,鎳,鋅等。
電鍍廢水特點(diǎn)及危害
電鍍廢水的成分非常復(fù)雜,除含氰(CN-)廢水和酸堿廢水外,重金屬?gòu)U水是電鍍業(yè)潛在危害性極大的廢水類(lèi)別。根據(jù)重金屬?gòu)U水中所含重金屬元素進(jìn)行分類(lèi),一般可以分為含鉻(Cr)廢水、含鎳(Ni)廢水、含鎘(Cd)廢水、含銅(Cu)廢水、含鋅(Zn)廢水、含金(Au)廢水、含銀(Ag)廢水等。
氰化物:氰化物毒性非常強(qiáng)的物質(zhì),尤其是在酸性條件下,其會(huì)變成劇毒的的氫氰酸,因此說(shuō)含氰的廢水必須先經(jīng)過(guò)處理,才可排入水道或河流中。氰化物人體致命的攝入量分別為:氰化鉀為120mg、氰化鈉為100mg;長(zhǎng)期飲用含氰0.14mg/dm3的水會(huì)出現(xiàn)頭疼、頭暈、心悸等癥狀。
六價(jià)鉻和三價(jià)鉻:鉻有三價(jià)(Cr3+)和六價(jià)(Cr6+)之分。實(shí)驗(yàn)證明六價(jià)鉻的毒性比三價(jià)鉻高100倍,可在人、魚(yú)和植物體內(nèi)蓄積。六價(jià)鉻對(duì)人體皮膚、呼吸系統(tǒng)以及內(nèi)臟都有傷害,能致呼吸道癌,主要是支氣管癌。
鉛和鉛化物:鉛及其化合物對(duì)于人體來(lái)說(shuō)都是有害的元素,會(huì)引起水體中魚(yú)類(lèi)、水生物等的中毒,甚至致死,鉛如果進(jìn)入人體后,人體可以吸收的范圍是5%——10%,超量后鉛會(huì)在人體中積累,并且引發(fā)骨骼的內(nèi)源性中毒現(xiàn)象,當(dāng)血鉛到60——80μg/100cm3時(shí),就會(huì)出現(xiàn)頭疼、疲乏、記憶衰退、失眠、食欲不振等癥狀。
鎳和鎳化合物:鎳在人體中主要存在于腦、脊髓、五臟中,以肺為主。對(duì)于人體的影響主要表現(xiàn)在抑制酶系統(tǒng)。鎳及其鎳鹽類(lèi)對(duì)電鍍工人的毒害主要是鎳皮炎。
銅和銅化合物:銅雖然是是生命所必需的微量元素之一,但一旦攝入過(guò)量對(duì)于人體和動(dòng)、植物都會(huì)產(chǎn)生危害??蓪?dǎo)致皮炎和濕疹,甚至皮膚壞死的情況發(fā)生。
鋅和鋅化合物:鋅也是人體必備微量元素,正常人每天從食物中吸收鋅10——15mg。一旦過(guò)量也會(huì)導(dǎo)致急性腸胃炎癥狀,如惡心、嘔吐,同時(shí)伴有頭暈、周身無(wú)力等現(xiàn)象出現(xiàn)。
電鍍廢水處理方法
1、氣浮法
氣浮法是向水中通入空氣,產(chǎn)生微小氣泡,由于氣泡與細(xì)小懸浮物之間黏附,形成浮選體,利用氣泡的浮升作用,上浮到水面,形成泡沫或浮渣,從而使水中的懸浮物質(zhì)得以分離。按照氣泡產(chǎn)生方式的不同,可分為充氣氣浮、溶氣氣浮和電解氣浮三類(lèi)。
氣浮法是代替沉淀法的新型固液分離手段,1978年上海同濟(jì)大學(xué)首次應(yīng)用氣浮法處理電鍍重金屬?gòu)U水處理獲得成功。隨后,因處理過(guò)程連續(xù)化,設(shè)備緊湊,占地少,便于自動(dòng)化而得到了廣泛的應(yīng)用。
氣浮法固液分離技術(shù)適應(yīng)性強(qiáng),可處理鍍鉻廢水、含鉻鈍化廢水以及混合廢水。不僅可去除重金屬氫氧化物,而且可以去除其他懸浮物、乳化油、表面活性劑等。氣浮法用于處理鍍鉻廢水的原理是:在酸性的條件下硫酸亞鐵和六價(jià)鉻進(jìn)行氧化還原反應(yīng),然后在堿性條件下產(chǎn)生絮凝體,在無(wú)數(shù)微細(xì)氣泡作用下使絮凝體浮出水面,使水質(zhì)變清。
2、離子交換法
離子交換法主要是利用離子交換樹(shù)脂中的交換離子同電鍍廢水中的某些離子進(jìn)行交換而將其除去,使廢水得到凈化的方法。
國(guó)內(nèi)用離子交換技術(shù)處理電鍍廢水是從20世紀(jì)60年代開(kāi)始進(jìn)行試驗(yàn)研究的,到70年代末,因?yàn)槠惹行枰鉀Q環(huán)境污染問(wèn)題,這一技術(shù)得到了很大發(fā)展,當(dāng)前已成為處理電鍍廢水和回收某些金屬的有效手段之一,也是使某些鍍種的電鍍廢水達(dá)到閉路循環(huán)的一個(gè)重要環(huán)節(jié)。
但是采用離子交換法的投資費(fèi)用很高,系統(tǒng)設(shè)計(jì)和操作管理較為復(fù)雜,一般的中小型企業(yè)難以適應(yīng),往往由于維修、管理等不善而達(dá)不到預(yù)期的效果,因此,在推廣應(yīng)用上受到了一定的限制。
當(dāng)前,國(guó)內(nèi)對(duì)含鉻、含鎳等電鍍廢水采用離子交換法處理較為普遍,在設(shè)計(jì)、運(yùn)行和管理上已有較為成熟的經(jīng)驗(yàn)。經(jīng)處理后水能達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn),且出水水質(zhì)較好,一般能循環(huán)使用。樹(shù)脂交換吸附飽和后的再生洗脫液經(jīng)電鍍工藝成分調(diào)整和凈化后能回用于鍍槽,基本實(shí)現(xiàn)閉路循環(huán)。另外,離子交換法也可用于處理含銅、含鋅、含金等廢水。
3、電解法
電解法主要是使廢水中的有害物質(zhì)通過(guò)電解過(guò)程在陽(yáng)、陰兩極上分別發(fā)生氧化和還原反應(yīng),轉(zhuǎn)化成無(wú)害物質(zhì);或利用電極氧化和還原產(chǎn)物與廢水中的有害物質(zhì)發(fā)生化學(xué)反應(yīng),生成不溶于水的沉淀物,然后分離除去或通過(guò)電解反應(yīng)回收金屬。國(guó)內(nèi)在20世紀(jì)60年代開(kāi)始用電解法處理電鍍含鉻廢水,70年代末對(duì)含銀、銅等廢水進(jìn)行實(shí)驗(yàn)研究,回收銀、銅等金屬,取得了很好的效果。
電解法處理電鍍廢水一般用于中、小型廠,其主要特點(diǎn)是不需投加處理藥劑,流程簡(jiǎn)單,操作方便,占生產(chǎn)場(chǎng)地少,同時(shí)由于回收的金屬純度高,用于回收貴重金屬有很好的經(jīng)濟(jì)效益。但當(dāng)處理水量較大時(shí),電解法的耗電較大,消耗的鐵極板量也較大,同時(shí)分離出來(lái)的污泥與化學(xué)處理法一樣不易處置,所以已較少采用。
4、萃取法
萃取法是利用一種不溶于水而能溶解水中某種物質(zhì)(稱(chēng)溶質(zhì)或萃取物)的溶劑投加入廢水中,使溶質(zhì)充分溶解在溶劑內(nèi),從而從廢水中分離除去或回收某種物質(zhì)的方法。萃取操作過(guò)程包括混合、分離和回收三個(gè)主要工序。
電鍍廢水處理工藝流程
產(chǎn)品典型工藝流程:
1、自來(lái)水----水泵----多介質(zhì)過(guò)濾器----活性炭過(guò)濾器----自動(dòng)加藥裝置----保安過(guò)濾器----高壓泵----一級(jí)反滲透----中間水箱----高壓泵----二級(jí)反滲透----純水箱----純水泵新工藝
2、漂洗水----水箱----水泵----多介質(zhì)過(guò)濾器----保安過(guò)濾器----超濾----電鍍液回收桶
3、漂洗水----水箱----水泵----多介質(zhì)過(guò)濾器----保安過(guò)濾器----超濾----電鍍液回收桶----高壓泵----反滲透----清洗水箱